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磷系阻燃添加劑是阻燃劑中的一個(gè)大家族,它廣泛應(yīng)用于各種材料的阻燃,包括塑料、橡膠、紙張、木材、涂料及紡織品等,磷系阻燃添加劑因其高效低毒性受到重視,磷系阻燃添加劑在織物阻燃中得到廣泛應(yīng)用。
無(wú)機(jī)磷阻燃劑很早就應(yīng)用于織物阻燃中,其主要品種有紅磷、磷酸銨、磷酸鈉、磷酸等。這些無(wú)機(jī)阻燃劑價(jià)格低廉,易溶于水,因此整理方法簡(jiǎn)單,但也有添加量大、手感差、耐洗性差等缺點(diǎn)。和無(wú)機(jī)磷阻燃劑相比,有機(jī)磷阻燃劑對(duì)聚合物的物理機(jī)械性能影響較小,并且和聚合物的相容性好,因此近年來(lái)倍受人們的青睞。我國(guó)目前對(duì)有機(jī)磷的開發(fā)和研究進(jìn)行的較多,但真正能投入生產(chǎn)形成產(chǎn)品的尚不多見,因此,有機(jī)磷在我國(guó)具有很好的發(fā)展前景。
有機(jī)磷阻燃劑包括磷(膦)酸酯、亞磷酸酯、有機(jī)磷鹽、氧化磷、含磷多元醇等。但應(yīng)用多的則是磷(膦)酸酯及其聚合物。氮磷阻燃劑在天然纖維織物阻燃中有著舉足輕重的作用。氮磷阻燃劑多用于棉纖維的阻燃整理,磷元素能促進(jìn)棉纖維脫水成碳,而氮元素對(duì)提高磷元素的阻燃性能具有協(xié)同效應(yīng),因此許多氮磷阻燃劑應(yīng)用于棉纖維的阻燃都有不錯(cuò)的效果。
磷和氮的協(xié)同效應(yīng)機(jī)理研究還不夠完善,有關(guān)報(bào)道說(shuō)氮可能從三個(gè)方面提高磷的阻燃效率:(1)氮和磷在燃燒過(guò)程中首先形成磷酰胺結(jié)構(gòu),磷酰胺更易與纖維素發(fā)生酯化反應(yīng),這種酯的熱穩(wěn)定性好。(2)氮原予的存在利于磷系阻燃劑分解形成聚磷酸,起到很強(qiáng)的催化脫水作用。(3)含氮化合物和磷酸結(jié)合,在火焰中有吹脹作用,可使纖維發(fā)生膨化,形成焦炭。我們知道,尿素和其他相類似的含氮化合物可促使纖維素纖維的磷酰化,改善阻燃作用,其中包括緩沖強(qiáng)力的損失,改善耐洗性,提高纖維素纖維的磷?;俾?,而且可以較低的含磷量達(dá)到滿意的阻燃效果。
一般認(rèn)為磷酸鹽及有機(jī)磷化合物的阻燃作用,是由于它可與纖維分子中的羥基(特別是第六位碳原子上的羥基)形成酯,阻止左旋葡萄糖的形成。并且進(jìn)一步使纖維素脫水,生成不飽和雙鍵,促進(jìn)纖維素分子形成交聯(lián),增加碳狀物的形成。
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